واکنش بارتون

واکنش بارتون ( به انگلیسی: Barton reaction ) یک نام واکنش در شیمی آلی است که طی آن یک نیتریت نورکافت شده و به δ - نیتروسو الکل تبدیل می شود. این واکنش به افتخار شیمیدان مشهور انگلیسی و برنده جایزه نوبل شیمی، درک بارتون نام گذاری شده است. [ ۱]
واکنش بارتون، شامل یک برش RO - NO است که شامل جدایش اتم هیدروژن، بازترکیب رادیکال آزاد، و واکنش تشکیل یک اکسیم است. [ ۲] انتخاب پذیری برای δ - هیدروژن نتیجه ترکیب واسط رادیکالی ۶ عضوی است. اغلب، محل ترکیب اتم هیدروژن می تواند به راحتی پیش بینی شود. با توجه به توانایی منحصر به فرد برای مشتق کردن بسترهای بی طرف دیگر، بارتون از این واکنش به طور گسترده در دهه ۱۹۶۰ استفاده کرد تا تعدادی استروئید غیرطبیعی ایجاد کند.
واکنش بارتون با شکست ناشی از پیوند نیتریت N - O با استفاده از لامپ جیوهای فشار بالا آغاز می شود. [ ۳] این یک رادیکال آلکیلوکسلی تولید می کند که بلافاصله یک اتم هیدروژن را از δ - کربن جدا می کند. در صورت عدم وجود سایر منابع رادیکال یا سایر گروه های واکنشی پروگزیمال، رادیکال آلکیل با رادیکال نیتروسیل نوترکیب می شود. ترکیبات حاصل از نیتروسو به محصول اکسیم منزوی تحت توتومر شدن قرار می گیرد. رادیکال محور کربن توسط سایر منابع رادیکال مانند ید یا آکریلونیتریل قابل رهگیری است. نمونه اول منجر به جایگزینی δ - هیدروژن با ید، سپس چرخه متعاقب آن توسط یک واکنش SN2 منجر به یک تتراهیدروفوران می شود. [ ۴] مثال دوم منجر به محصول کشش زنجیره ای با اکسیم تشکیل شده ۲ واحد کربن بیشتر از اکسیژن از حالت عادی می شود. [ ۵]
این فرضیه مکانیزمی توسط آزمایش اثر ایزوتوپ جنبشی پشتیبانی می شود. [ ۶] برچسب زدن ایزوتوپی نیتریت با 15N مکانیسم غیر زاویه دار نشان داده است و رادیکال نیتروسیل شکل گرفته از یک نیتریت خاص به طور تصادفی با سایر رادیکال های آلکیل تشکیل شده است. با این حال، نشان داده شده است که نوترکیب رادیکال نیتروسیل با رادیکال آلکوکسیل ( واژگون شدن رخ همولیتیک ) بدون تقارن برچسب ایزوتوپ ادامه می یابد. [ ۷] این عدم وجود جفت شدن رادیکال بسته نیز با مشاهده اینکه رادیکالهای آلکیل تولید شده توسط شرایط بارتون می توانند تحت چرخش رادیکال قرار بگیرند، در حالی که واسطه های مشابه تولید شده توسط اکسیداسیون تتراستات سرب نیستند، پشتیبانی می شود. [ ۸]