سنتز الدهید استیفن

سنتز آلدهید استیفن. سنتز آلدهید استیفن[ الف] ، یک نام واکنش در شیمیست که نخستین بار توسط هنری استفن ( OBE/MBE ) گزارش شد. این واکنش شامل تولید آلدهیدها ( R - CHO ) از نیتریل ها ( R - CN ) با استفاده از قلع ( II ) کلرید ( SnCl2 ) ، اسید کلریدریک ( HCl ) و سردایش[ ب] نمک ایمینیوم حاصله ( +Cl− ) با آب ( H2O ) است. [ ۱] [ ۲] در طول سنتز، آمونیوم کلرید نیز تولید می شود.
طرح زیر مکانیسم واکنش را نشان می دهد:
با افزودن هیدروژن کلرید، نیتریل استفاده شده ( 1 ) به نمک مربوطه خود ( 2 ) تبدیل می شود. اعتقاد بر این است که این نمک با انتقال تک الکترون توسط قلع ( II ) کلرید ( 3a و 3b ) کاهش می یابد. [ ۳] نمک حاصله ( 4 ) پس از مدتی به صورت آلدیمین قلع کلرید ( 5 ) رسوب می کند. هیدرولیز گونه ( 5 ) یک همیآمینال ( 6 ) تولید می کند که از آن یک آلدهید ( 7 ) تشکیل می شود.
استخلاف هایی که چگالی الکترون را افزایش می دهند، تشکیل ترکیب اضافی آلدیمین - قلع کلرید را افزایش می دهند. با استخلاف های الکترون کشنده، تشکیل آمید کلرید تسهیل می شود. [ ۴] در گذشته، واکنش با رسوب دادن آلدیمین - قلع کلرید، شستن آن با اتر و سپس هیدرولیز آن انجام می شد. با این حال، مشخص شده است که این مرحله غیر ضروری است و آلدیمین - قلع کلرید را می توان مستقیماً در محلول هیدرولیز کرد. [ ۵]
این واکنش زمانی کارآمدتر است که از نیتریل های آروماتیک به جای آلیفاتیک استفاده شود. با این حال، حتی برای برخی از نیتریل های آروماتیک ( مانند 2 - سیانوبنزوئیک اسید اتیل استر ) نیز بازده می تواند کم باشد. [ ۶]
در روش سان - مولر[ پ] [ ۷] [ ۸] نمک ایمینیوم میانی از واکنش یک آمید PhCONHPh با فسفر پنتاکلرید به دست می آید.
↑ Stephen aldehyde synthesis ↑ quenching ↑ Sonn - Müller
• واکنش پینر – واکنشی مشابه با استفاده از الکل ها یا آمین ها به عنوان هسته دوست و بدون احیا که استرها، کربوکسیمیداتها یا ارتواسترها را تولید می کند.