سازوکار anrorc

سازوکار ANRORC. سازوکار ANRORC در شیمی آلی نوع خاصی از واکنش جانشینی را توصیف می کند. ANRORC مخفف عبارت ( Addition of the Nucleophile, Ring Opening, and Ring Closure ) به معنی «افزایش هسته دوستی، بازشدن حلقه و بسته شدن حلقه» در حمله هسته دوست به سیستم حلقوی است. [ ۱] [ ۲] [ ۳] این سازوکار کمک می کند تا برای شکل گیری و توزیع محصول در برخی از جانشینی های هسته دوستی به خصوص در ترکیبات هتروسیکلیکه به طور گسترده ای در شیمی دارویی استفاده می شود، توضیحی یافت. [ ۴]
این سازوکار واکنش به طور گسترده در واکنش های هسته دوستی فلز آمید ( مانند سدیم آمید ) و پیریمیدین های استخلافی ( به عنوان مثال ۴ - فنیل - ۶ - بروموپیریمیدین ( ۱ ) ) در آمونیاک و در دماهای پایین مورد مطالعه قرار گرفته است. محصول اصلی واکنش ۴ - فنیل - ۶ - آمینو پیریمیدین ( ۲ ) است که استخلاف برم با یک آمین جایگزین شده است. این امر تشکیل یک آرین واسط ( A ) را که می تواند ایزومر ۵ - استخلاف شده را نیز ایجاد کند، رد می کند.
حذف یک واسطه دوم در این واکنش، کمپلکس میزنهایمر B به نفع واسطه ANRORC حلقه باز، بر اساس شواهد بسیاری است. با آمین های دیگر مانند پیپریدین، ترکیبِ حلقه باز شده پس از از دست دادن هیدروژن برمید به نیتریل نیز محصول جداسازی شده واکنش است:
شواهد بیشتری با برچسب گذاری ایزوتوپی با دوتریوم در C5 به دست می آید:
اتم دوتریوم دیگر در محصول واکنش وجود ندارد و این موضوع مجدداً با سازوکار ANRORC توضیح داده می شود که در آن واسطه حلقه باز شده ۴ یک جفت توتومر است که تبادل سریع H - D را امکان پذیر می کند:
قطعه نهایی شواهد این سازوکار توسط یک آزمایش درآمیختن ایزوتوپ با هر دو اتم نیتروژن در هسته پیریمیدین و جایگزینی آن ها توسط ایزوتوپ ۱۴N به میزان هر ۳ درصد انجام می شود:
در محصول نهایی ۴ ( که پس از هیدرولیز اسید و برم زایی ۲ به واکنش دهنده بازمی گردد ) تقریباً نیمی از محتوای ایزوتوپ از بین می رود که به وضوح نشان می دهد که یک اتم نیتروژن داخلی به یک اتم نیتروژن خارجی جابجا شده است.
واکنش زینکه یک نام واکنش است که دارای سازوکار ANRORC است.