در شیمی آلی، یک واکنش جانشینی رادیکالی، یک واکنش جانشینی است که رادیکال های آزاد به عنوان واسطه های واکنش پذیر در آن حضور دارند. [ ۱]
واکنش همیشه حداقل شامل دو مرحله و احتمالاً یک مرحله سوم است.
در مرحله اول به نام شروع یا آغاز[ الف] ( ۲، ۳ ) ، یک رادیکال آزاد با همولیز ( هم کافت ) ایجاد می شود. همولیز می تواند توسط گرما یا نور فرابنفش و همچنین توسط آغازگرهای رادیکال مانند پراکسیدهای آلی یا ترکیبات آزو ایجاد شود. نور فرابنفش برای ایجاد دو رادیکال آزاد از یک گونه دو اتمی استفاده می شود. مرحله نهایی که پایان یا خاتمه[ ب] ( ۶و۷ ) نامیده می شود، طی آن رادیکال با گونه رادیکالی دیگری بازترکیب می شود. اگر واکنش متوقف نشود، اما در عوض گروه ( های ) رادیکال به واکنش بیشتر ادامه دهند، مراحلی که در آن رادیکال های جدید تشکیل شده و سپس واکنش ادامه می یابد، در مجموع به عنوان مرحله انتشار[ پ] ( ۴، ۵ ) شناخته می شود. این پدیده به این دلیل است که رادیکال جدیدی ایجاد شده می تواند در واکنش های ثانویه شرکت کند.
در واکنش های هالوژن دار کردن رادیکالی، جانشینی رادیکال با واکنشگرهای هالوژن و بسترهای آلکان صورت می گیرد. دسته مهم دیگری از جانشینی های رادیکالی شامل رادیکال های آریل است. یک مثال هیدروکسیل دار کردن بنزن توسط واکنشگر فنتون است. بسیاری از واکنش های اکسایش و کاهش در شیمی آلی دارای واسطه های رادیکالی هستند، به عنوان مثال اکسایش آلدهیدها به کربوکسیلیک اسیدها با کرومیک اسید. واکنش های جفت شدن را نیز می توان جانشینی های رادیکالی در نظر گرفت. جانشینی های آروماتیک خاص با جانشینی آروماتیک رادیکال - هسته دوست صورت می گیرد. خوداکسایش فرآیندی است که مسئول تخریب رنگ ها و مواد غذایی و همچنین تولید برخی از ترکیبات خطرات آزمایشگاهی مانند دی اتیل اتر پروکسید است.
دیگر واکنش های جانشینی رادیکالی در زیر فهرست شده اند:
• اکسیژن زدایی بارتون–مک کامبی شامل جانشینی یک گروه هیدروکسیل به جای پروتون است.
• واکنش برم دارکردن وول–زیگلر شامل بروم دار کردن آلیلی آلکن ها است.
• واکنش هونسدیکر نمک های نقره کربوکسیلیک اسیدها را به آلکیل هالیدها تبدیل می کند.
• واکنش Dowd - Beckwith شامل انبساط حلقه در یک بتا - کتو استر است.
• واکنش بارتون شامل سنتز نیتروز الکل ها از نیتریت ها است.
• واکنش Minisci شامل تولید یک رادیکال آلکیل از یک کربوکسیلیک اسید و یک نمک نقره و پس از آن جانشینی در یک ترکیب آروماتیک است.
این نوشته برگرفته از سایت ویکی پدیا می باشد، اگر نادرست یا توهین آمیز است، لطفا گزارش دهید: گزارش تخلفواکنش همیشه حداقل شامل دو مرحله و احتمالاً یک مرحله سوم است.
در مرحله اول به نام شروع یا آغاز[ الف] ( ۲، ۳ ) ، یک رادیکال آزاد با همولیز ( هم کافت ) ایجاد می شود. همولیز می تواند توسط گرما یا نور فرابنفش و همچنین توسط آغازگرهای رادیکال مانند پراکسیدهای آلی یا ترکیبات آزو ایجاد شود. نور فرابنفش برای ایجاد دو رادیکال آزاد از یک گونه دو اتمی استفاده می شود. مرحله نهایی که پایان یا خاتمه[ ب] ( ۶و۷ ) نامیده می شود، طی آن رادیکال با گونه رادیکالی دیگری بازترکیب می شود. اگر واکنش متوقف نشود، اما در عوض گروه ( های ) رادیکال به واکنش بیشتر ادامه دهند، مراحلی که در آن رادیکال های جدید تشکیل شده و سپس واکنش ادامه می یابد، در مجموع به عنوان مرحله انتشار[ پ] ( ۴، ۵ ) شناخته می شود. این پدیده به این دلیل است که رادیکال جدیدی ایجاد شده می تواند در واکنش های ثانویه شرکت کند.
در واکنش های هالوژن دار کردن رادیکالی، جانشینی رادیکال با واکنشگرهای هالوژن و بسترهای آلکان صورت می گیرد. دسته مهم دیگری از جانشینی های رادیکالی شامل رادیکال های آریل است. یک مثال هیدروکسیل دار کردن بنزن توسط واکنشگر فنتون است. بسیاری از واکنش های اکسایش و کاهش در شیمی آلی دارای واسطه های رادیکالی هستند، به عنوان مثال اکسایش آلدهیدها به کربوکسیلیک اسیدها با کرومیک اسید. واکنش های جفت شدن را نیز می توان جانشینی های رادیکالی در نظر گرفت. جانشینی های آروماتیک خاص با جانشینی آروماتیک رادیکال - هسته دوست صورت می گیرد. خوداکسایش فرآیندی است که مسئول تخریب رنگ ها و مواد غذایی و همچنین تولید برخی از ترکیبات خطرات آزمایشگاهی مانند دی اتیل اتر پروکسید است.
دیگر واکنش های جانشینی رادیکالی در زیر فهرست شده اند:
• اکسیژن زدایی بارتون–مک کامبی شامل جانشینی یک گروه هیدروکسیل به جای پروتون است.
• واکنش برم دارکردن وول–زیگلر شامل بروم دار کردن آلیلی آلکن ها است.
• واکنش هونسدیکر نمک های نقره کربوکسیلیک اسیدها را به آلکیل هالیدها تبدیل می کند.
• واکنش Dowd - Beckwith شامل انبساط حلقه در یک بتا - کتو استر است.
• واکنش بارتون شامل سنتز نیتروز الکل ها از نیتریت ها است.
• واکنش Minisci شامل تولید یک رادیکال آلکیل از یک کربوکسیلیک اسید و یک نمک نقره و پس از آن جانشینی در یک ترکیب آروماتیک است.
wiki: جانشینی رادیکالی