بازارایی اسمایلز

بازآرایی اسمایلز. بازآرایی اسمایلز ( به انگلیسی: Smiles rearrangement ) یک واکنش آلی از نوع بازآرایی است که به نام شیمیدان بریتانیایی ساموئل اسمایلز نامگذاری شده است. [ ۱] [ ۲] این واکنش در واقع یک جانشینی هسته دوست آروماتیک درون مولکولی به شکل زیر است:
که در آن X در ترکیب آرن می تواند یک سولفون، یک سولفید، یک اتر یا هر استخلافی باشد که قادر به جدا شدن از آرن حامل بار منفی است. گروه عاملی انتهایی در انتهای زنجیره Y می تواند به عنوان یک هسته دوست قوی، به عنوان مثال یک الکل، آمین یا تیول، عمل کند.
مانند سایر جانشینی های هسته دوست آروماتیک، آرن نیاز به فعال سازی توسط یک گروه خارج کننده الکترون ترجیحاً در موقعیت ارتو آروماتیک دارد.
در یکی از نسخه های اصلاح شده این واکنش که به نام بازآرایی تروس–اسمایلز نامگذاری شده است، هسته دوست ورودی به اندازه کافی قوی است که آرن به این فعال سازی اضافی نیاز ندارد، برای مثال زمانی که هسته دوست یک واکنش گر آلی لیتیم دار است. واکنش تبدیل یک آریل سولفون به یک سولفینیک اسید به وسیله n - بوتیل لیتیم به شکل زیر است:[ ۳]
این واکنش خاص مستلزم برهمکنش گروه آلکیل لیتیم ارتو با گروه سولفون شبیه به متالاسیون ارتو هدایت شده است.
واکنش بازآرایی چپمن به لحاظ مفهومی با این واکنش مرتبط است.
یک نسخه رادیکالی از بازآرایی اسمایلز توسط استفنسون در سال ۲۰۱۵ گزارش شده است. [ ۴]
بازآرایی هایاشی را می توان به عنوان همتای کاتیونی بازآرایی اسمایلز در نظر گرفت.
• Article in Organic Syntheses: Org. Synth. 2007, 84, pp.   325–333.